Депрессия температуры замерзания А в разбавленных растворах пропорциональна молярной концентрации вещества.
Коэффициент i Вант-Гоффа выражает отношение наблюдаемой депрессии температуры замерзания к той величине, которая получилась бы, если бы не было диссоциации.
При растворении трифенилкарбинола в 100 % - ной серной кислоте наблюдается депрессия температуры замерзания, соответствующая образованию 4 молей вещества на 1 моль карбинола.
Здесь будут рассмотрены пять методов определения молекулярной массы: метод Раста ( определение депрессии температуры замерзания), парофазная осмометрия, масс-спектрометрия, определение эквивалента нейтрализации и числа омыления. Метод Раста требует крайне простого оборудования. Кроме того, он часто оказывается полезен для тех веществ, молекулярную массу которых невозможно измерить масс-спектрометрически. Осмометрия в паровой фазе и масс-спектрометрия требуют применения очень сложных приборов. Наиболее точные значения молекулярной массы, а часто молекулярная формула и структура вещества, могут быть получены с помощью масс-спектрометрии. Однако молекулярные массы веществ, термически нестойких, имеющих слишком малую упругость пара или не образующих стабильных молекулярных ионов, нельзя измерить с помощью масс-спектрометрии и приходится прибегать к другим методам измерения. Однако эти методы обязательно требуют информации о числе и характере функциональных групп, присутствующих в молекуле данного неизвестного соединения. Поэтому эти методы обсуждаются в соответствующих разделах гл.
Анализы новых производных с успехом проводятся по описанному методу [2], молекулярные веса жидкостей определяются по депрессии температуры замерзания бензола, а газов - по количественному анализу известных объемов.
Таким образом, каждая молекула азотной кислоты вызывает появление четырех частиц, что и приводит к 4-кратной депрессии температуры замерзания.
Изотонические концентрации могут быть определены и другими методами, например криоскопическим, основанным на сравнении констант депрессии температуры замерзания плазмы крови и растворов соответствующих лекарственных веществ.
Другие осложнения, как, например, сульфирование ароматического кольца растворенного вещества или полимеризация, также могут быть легко обнаружены по величине или постоянству депрессии температуры замерзания.
Высокоинтересная статья Вант-Гоффа Lois de 1 equi-libre chimique dans 1 etat dilue gaseux ou dissous ( 1886) привлекла общее внимание к тем величинам г, которые по Вант-Гоффу находятся одинаково хорошо как по осмотическим давлениям ( Pfeffer) и изотоническим коэффициентам ( De Vries), так и по депрессии температуры замерзания ( Благден-Рауль) и по упругости паров разбавленных растворов.
Кривые ДСК для незамерзающей воды всех образцов пульпы и бумаги имеют минимум температуры плавления при - 4 С. Депрессия температуры замерзания в 4 С соответствуют радиусу капилляра 40 А. Поскольку замерзания или плавления ниже - 4 С не наблюдалось, можно сделать вывод, что вода в капиллярах радиусом меньше 40А не замерзает. Критический размер пор может быть определен как наибольшие поры, которые содержат 100 % незамерзающей воды. В качестве этой величины был выбран радиус 40 А. До некоторой степени этот выбор произволен.
Данные по температуре замерзания растворов в серной кислоте дали первые качественные представления о том, что многие органические соединения являются слабыми основаниями. Однако количественная интерпретация депрессии температуры замерзания чрезвычайно сложна вследствие того, что депрессия зависит от стехиометрии процесса ионизации, степени ионизации и устойчивости соединения.
До 70 % влаги, поступающей на установки депарафинизации, приходится на сырье. Присутствие воды вызывает заметную депрессию температуры замерзания воды. При наличии в растворителе 2 - 3 % воды ее кристаллизация начинается при 6 - 10 С. В процессе депарафинизации масел с применением кристаллизаторов смешения, в которых раствор охлаждается до минус 20 - 25 С, с целью-предотвращения образования льда циркулирующей в системе растворитель не должен содержать более 0 5 % воды.
Каждый из них в отдельности был подвергнут каталитической дегидрогенизации и образовал 1 4-диизопропилбензол, не дававший депрессии температуры замерзания в смешанных пробах с чистым препаратом этого углеводорода. Таким образом, обе стереоизомерные формы были структурно идентичными.
Изотонические концентрации могут быть определены также и другими методами, например, криоскопическим, основанным на сравнении констант депрессии температуры замерзания плазмы крови и растворов соответствующих лекарственных веществ. Однако, в ряде случаев при лечении различных заболеваний глазные капли могут быть как гипотоничными, так и гипертоничными. Имеются сведения о том, что нетравмированный глаз лучше переносит гипотонические растворы. Если эффективное вещество должно проникнуть через неповрежденный глаз в его переднюю камеру, то изотония нежелательна.
